根据广州市的实际情况及法律相关规定，举报婚外情需根据被举报人身份和具体行为性质选择对应部门，以下是具体指引：

一、根据身份选择举报部门

1. 普通公民

• 若涉及重婚或同居等违法行为，可直接向 公安机关（派出所或公安局） 报案，尤其注意保留聊天记录、转账凭证、照片等证据。

• 若需作为离婚诉讼证据，可向 法院 提交，由法院根据《民法典》认定过错责任。

2. 公职人员（公务员、教师、事业单位人员等）

• 向 所在单位纪检部门 或 纪委监委 举报，如公立学校教师可向学校或教育局投诉。

• 涉及党员干部的，可直接通过 国家监察委网站 或邮寄材料至广州市纪委监委。

3. 企业员工

• 若违反公司内部道德规范，可向 企业人事部门 或 管理层 投诉，要求按规章处理。

二、证据收集与注意事项

1. 合法取证方式

• 书面证据：保证书、聊天记录、银行流水等。

• 视听证据：公共场所拍摄的照片、视频（避免侵犯隐私）。

• 证人证言：邻居、同事的证词。

2. 避免违法行为

• 不可通过窃听、私闯民宅等非法手段取证，否则证据无效且可能担责。

三、辅助渠道

1. 私家调查机构

• 广州市部分正规调查公司可协助合法取证，但需签订保密协议并确认资质，避免纠纷。

• 注意：此类机构仅提供证据收集服务，无执法权，最终处理仍需通过法律途径。

2. 法律咨询与维权

• 建议先咨询律师，评估证据有效性及维权策略，尤其涉及财产分割或抚养权争议时。

四、匿名举报与流程

• 通过 110报警电话、国家监察委网站 或 信件 匿名举报，需提供详细线索。

• 实名举报需配合调查，相关部门会严格保密举报人信息。

总结：根据被举报人身份选择对应部门，优先通过合法途径固定证据，必要时可借助专业机构辅助取证，但最终需通过司法或行政程序解决。如需更详细指引，可参考广州市纪委监委官网或咨询本地律师。